Né au sein d'une famille de musiciens, Pierre Rousseau obtient une médaille d'or en chant au conservatoire de Bourges, puis se produit dès l'âge de dix-huit ans dans de nombreux concerts.

Interprète d'oratorios et de musique grégorienne, il est aussi régulièrement demandé en région Centre pour des récitals de lieder et de mélodies.

De 1995 à 2002, il enseigne le chant à l'EMM de Montlouis-sur-Loire et au CFMI de Tours.

En 1995, il enregistre avec France Musique les Six sonnets écrits au secret par Jean Cassou de David Milhaud ; Depuis, il interprète successivement le Docteur Miracle de Bizet, Piquillo dans la Périchole d'Offenbach, Bastian dans Bastian et Bastienne de Mozart, et vient de terminer une tournée Offenbach en Normandie. Actuellement, il poursuit sa formation avec Udo Reinemann.